朱承开（温兆伦 饰）与王一正（吴启华 饰）是相识多年的同事兼好友，个性和脾气迥然不同的两人曾经联手破获过不少的难解奇案。朱承开后因为性格火爆与同事产生龃龉辞去了警察的职位，转而成为了保安公司的调查科经理。 事业上颇为不顺的朱承开在感情上也经历了滑铁卢，他和女友林茜（宣萱 饰）之间一直分分合合没有定数。与此同时，朱承开的前女友宋洛文（莫可欣 饰）亦出现在了朱承开的面前，本以为能够和宋洛文重修旧好的朱承开在经历了种种意外事件之后才发现，在宋洛文的背后，隐藏了许多的秘密，而他和林茜亦被卷入了危险的凶杀案之中难以自拔。
钟信（林保怡 饰）和钟正（王喜 饰）是情同手足的亲兄弟，两人共同隶属于情报科，一人负责监听和发展线人，一人负责分析情报。身处繁华而又忙碌的香港，警局里工作和任务的繁重可想而知，钟信和钟正一心想要背负起肩上沉重的责任，却疏忽了他们生命中最重要亦最珍贵的人。 钟信和妻子程美丽（伍咏薇 饰）结婚多年，聚少离多，彼此之间感情早就所剩无几，而钟正和女友许心言（邵美琪 饰）之间亦分分合合总无定数。巧合的是，许心言竟在误打误撞之中来到了程美丽所在的杂志社工作，成为了她的下属，在这两个女人之间，一场明争暗斗正在悄悄拉开序幕。
李时珍（林文龙 饰）自由沉迷于草药研究之中，他同名为吴慕榕（李诗韵 饰）的女子先前已有婚约，却无法自持的爱上了善良美丽的阿冬（叶璇 饰）。李时珍决定将这份感情埋藏在心底，待科举考试之后向阿冬表白心意，哪知道在阴差阳错之中，他不仅没能够表白，还娶了吴慕榕为妻。 李时珍发现当今世上的医书错误连连漏洞百出，于是起了编撰《本草纲目》的念头。然而，他却因为个性过于耿直而得罪了权贵，使得他不得不暂时中断了医书的编撰，还性命不保踏上了逃亡的旅途。所幸有太医院的庞宪（马国明 饰）一路帮助扶持，李时珍终于完成了旷世奇作《本草纲目》。
紫薇（钟嘉欣 饰）是天庭的百花仙子，某日，她偷偷降临凡间，遇见了名为丁辰（梁荣忠 饰）的男子。不谙世事的紫薇很快就坠入了情网无法自拔，这可急坏了百花宫宫主鲁花（薛家燕 饰），她深知神仙和凡人之间的恋情不可能善终，于是想要从中作梗，却在误打误撞之下促成了紫薇和丁辰之间的婚事。 郑守业（陈山聪 饰）是玩世不恭的富家子弟，觊觎紫薇的美貌，为了得到她不择手段，甚至盗走了鲁花的法宝，使得自己和丁辰的魂魄互换，如果无法在时限之内找回肉身，那么丁辰就将魂飞魄散。另一方面，听信了郑守业的谗言，水神仙（元华 饰）和二郎神（李国麟 饰）对丁辰展开了追杀。
十五年的冤狱终得昭雪，石东升（黄日华 饰）出狱后不久即要求重回警队。在曾经的好友兼搭档米安定（苗侨伟 饰）的帮助下，石东升追查到当年案件的真相并将犯罪份子绳之以法。由于十五年前自己的证词间接造成石东升的冤狱，米安定一直对石东升心存歉意，在起初发觉石东升办案过程中滥用私刑之时，米安定试图劝阻。石东升一边假意奉承米安定，另一边却利用职务之便，扮演着“地下判官”的角色。石东升越陷越深，不仅依旧无视法规我行我素，而且把米安定当成自己“替天行道”的绊脚石，想办法来陷害米安定。为了维护法律的尊严和避免出现更多的受害者，米安定决定收集证据将石东升绳之以法。
故事横跨香港充满跌荡的七、八十年代，一群来自不同社会阶层的年轻人，在这个风云际会，瞬息万变的大都会中，各自追寻他们的理想。 青年田永泰（张兆辉）因一时糊涂，与其女友董亦宁（刘嘉玲）好友曹锦仪（戚美珍）发生关系。曹锦仪珠胎暗结，永泰更因此事错手杀人，致身陷囹圄，好友梅志培和张望人亦爱莫能助。狱中永泰发奋图强，遇上深沉狡黠的许韦康（石修），两人成为朋友。 出狱后，永泰与宁感情告终，又见锦仪已嫁了韦康，惟有寄情工作。惜天意弄人，永泰、锦仪再生情愫，造成复杂的三角关系，韦康更试图对永泰不利，幸永泰最后掌握韦康的犯罪证据，在友情、爱情和正义的冲击下，究竟永泰作出什么选择呢？本剧自有分晓。
阴间见习判官（谢天华饰）因不满庄玉雪（陈妙瑛饰）、方家希（梅小惠饰）的命运安排，擅自更改了二人的生死册，闯下弥天大祸逃往到阳间，恰遇戴耀东（张达明饰）车祸身亡。戴耀东弥留之间借尾还魂，从此改变了戴耀东一生……
商人钱大海（郑则仕饰）在公司与家里，都是一言堂！大海认定儿子钱继来（曹永廉饰）能力不足，一直用高压手段逼他进步。情人洪玫瑰（樊亦敏饰）多年来明示暗示，大海亦未答允给她名份。女儿钱有方（傅嘉莉饰）背着父亲创业，大海觉得有方叛逆，使计侵吞其心血。大海遭绑架，获公司职员赵一鸣（冼靖峰饰）相助脱困。大海有感身边人都有嫌疑，遂住进一鸣家，要他暗中调查；怎料一鸣之父赵子勇（萧正楠饰）竟是有方前男友，当年被大海棒打鸳鸯。大海向来视金钱比亲情重要，想法却随着与一鸣的相处，有所改变……
澳门赌场，任职荷官的两夫妇符小波（陈观泰饰）、李秋霞（吴浣仪饰）在赌场中发现一名弃婴，于是把他带回家中抚养，取名符金宝（张智霖饰）。金宝自小就遗传了出色的赌博天赋，更仗着父母工作的关系，经常混迹赌场，沉迷于赌博。为让金宝远离赌博，两夫妇决定辞去赌场工作，让他健康成长。已长大成人的金宝谨遵双亲的教诲，远离赌博，生活循规蹈矩。他与青梅竹马的童花顺（蔡少芬饰）相恋多年，金宝早认定花顺是自己将来的妻子。然而金宝时不时流露出来的赌博天份，被小混混尖头（杜汶泽饰）看准，逐步领他走进赌博世界。金宝凭借过人的天份在赌桌上尝尽甜头，却不曾想，等待他的是一个万劫不复的残酷深渊。 香港亚洲电视于2010年制作的电视剧《胜者为王Ⅳ金钱本色》，由张智霖、蔡少芬、杜汶泽等明星领衔主演。本剧集除了名字与《胜者为王》系列一样，其余皆不相同，并非以前系列剧的续集。全新的制作班底以及全新的人物故事，共同构筑了这部赌场内外的爱恨情仇。
